پدرش، دان، نجار است و مادرش رناته، مترجم. دو برادر کوچکترش از جمله دانیل ماسلانی نیز بازیگر هستند. وی اصلیتی اتریشی، آلمانی، لهستانی، رومانیایی و اوکراینی دارد. مدرسه ابتدایی را در French Immersion گذراند و پیش از یادگیری زبان انگلیسی توسط مادرش زبان آلمانی را آموزش دید. او همچنین به اسپانیایی نیز صحبت می کند. او از چهار سالگی به رقصیدن پرداخت و تئاتر و موسیقی را در سن نُه سالگی شروع کرد.

ماسلانی در دبیرستان دکتر مارتین لوبولدوس ادامه تحصیل داد، و در سال 2003 فارغ التحصیل شد. هنگام تحصیل در دبیرستان، به شغل بازیگری هم پرداخت که به وی اجازه داده شد تا با تأیید والدینش به سراسر کانادا سفر کند. او پس از اتمام دوره دبیرستان، مدتی را تا قبل از اقامت در تورنتو، در سن 20 سالگی، صرف اجرای نمایش های تئاتر و مسافرت كرد.

اولین حضور ماسلانی در برابر دوربین بازی در سریال «2030 CE» در سال 2002 بود. او در سال 2004 در نخستین فیلم سینمایی اش «جینجر اسنپس: رها شده» در نقش یک روح ظاهر شد. ماسلانی به مدت ده سال بداهه گویی کمدی را انجام داد. او در تئاتر بداهه بازی های متعددی انجام داد و سرانجام به عضویت تئاتر بداهه عمومی General Fools درآمد. او در حال حاضر مربی تئاتر بداهه است.

اما اوج موفقیت ماسلانی بازی در نقش اصلی سریال موفق و پرطرفدار BBC آمریکا «بیوه سیاهپوش» (2013 تا 2017) بود که برایش شهرتی جهانی را به ارمغان آورد. او در این سریال به طور همزمان در نقش اصلی یعنی سارا مانینگ و بیش از 10 کلونی را بازی می کند.